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法國古斯塔夫·埃菲爾大學(xué)(前身主要是巴黎東馬恩拉瓦雷大學(xué))Mehmet A. Oturan團(tuán)隊(duì)在Critical Reviews in Environmental Science and Technology(CREST,《環(huán)境科技評(píng)論》)期刊發(fā)表題為“電芬頓過程及其新興應(yīng)用的最新進(jìn)展(Recent advances in electro-Fenton process and its emerging applications; 2023, 53(8): 887-913)”的特邀綜述。
電芬頓(Eelectro-Fenton, EF)工藝是一種先進(jìn)的電化學(xué)氧化工藝,作為一種清潔有效的廢水處理技術(shù),它在過去三十年中取得了長足的發(fā)展。盡管傳統(tǒng)EF已被證明能有效降解或礦化有機(jī)污染物,其在工業(yè)規(guī)模發(fā)展方面仍面臨一些不利因素。最近,EF工藝的研究主要集中在通過改良操作參數(shù)、電極材料、反應(yīng)器配置以及與其他處理方法相結(jié)合等方面,以提高其有效性。這篇綜述主要評(píng)估了EF工藝當(dāng)前的狀態(tài),并介紹其最新的進(jìn)展,例如 3D-EF、螯合物-EF、自供電EF、脈沖電流EF、生物EF、sono-EF、亞硫酸鹽-EF、黃鐵礦-EF和高鐵酸鹽-EF等;以及EF工藝的新興應(yīng)用,如消毒、增值產(chǎn)品合成以及從水中去除新興污染物等。不同改良或混合EF工藝的適用性將從H2O2生成、降解動(dòng)力學(xué)、礦化效率和成本效益等方面進(jìn)行討論。這篇綜述旨在全面評(píng)判EF工藝的最新發(fā)展和進(jìn)步,旨在提供一種有效的方法處理含頑固污染物的廢水。
圖1 圖文摘要(Graphic Abstract)
主要內(nèi)容
自2000年以來,EF以其卓越的性能、簡單性和成本效益贏得了研究人員的信任。根據(jù)改良的性質(zhì),EF相關(guān)工藝可分為兩類:(1)EF工藝改良和(2)混合EF工藝(圖 2)。在EF工藝改良中,傳統(tǒng)的EF工藝會(huì)被輕微修改,以提高工藝的效率或降低成本。過氧凝固(Peroxi-coagulation, PC)、費(fèi)頓-芬頓(fered-Fenton, FF)和陽極-芬頓(anodic-Fenton, AF)是此類改良工藝的最佳示例。在PC工藝中,鐵或不銹鋼等犧牲陽極被使用以在電解系統(tǒng)中產(chǎn)生亞鐵離子,而非使用傳統(tǒng)EF工藝中的穩(wěn)定陽極。然而,控制亞鐵離子的產(chǎn)生非常困難,最終PC工藝被認(rèn)為是電凝和EF工藝的結(jié)合,需要定期調(diào)節(jié)pH值以提高PC工藝的礦化效率,因?yàn)镋F工藝在酸性條件下占主導(dǎo)地位,而電凝過程在堿性和中性pH條件下占主導(dǎo)地位。FF和AF過程是EF和PC工藝的改進(jìn)版本,其中H2O2會(huì)從外部添加到系統(tǒng)以提高效率。
在混合EF工藝中,額外的能量會(huì)被注入EF系統(tǒng)以提高性能。Sono-EF(SEF)和 photo-EF(PEF)工藝是混合EF工藝的最佳示例。利用超聲波或紫外光,通過分解H2O2和聲空化現(xiàn)象(在SEF的情況下)產(chǎn)生額外的自由基,提高亞鐵離子再生率以及通過超聲波能量連續(xù)清潔以減少電極鈍化,從而提高EF工藝的處理效率。Bio-EF過程(BEF)是混合EF過程的另一種形式,其從生物電化學(xué)過程(例如使用微生物燃料電池)中產(chǎn)生的能量作為EF工藝中的輸入能量。
圖2 EF及相關(guān)流程示意圖
文章作者進(jìn)一步闡述了傳統(tǒng)EF工藝的優(yōu)缺點(diǎn),并著重介紹了EF工藝中用于生成H2O2的先進(jìn)電極配置,無曝氣的EF 工藝(圖3),多功能催化劑在芬頓試劑的再生工藝,全鹵化有機(jī)物的降解,活性炭再生應(yīng)用于污染物濃度低的廢水,制氫,EF工藝中的流通式反應(yīng)器,帶軌道電極反應(yīng)器的EF工藝等方面的最新進(jìn)展。
圖3 (a) 內(nèi)部電極曝氣和(b)噴射曝氣器
EF工藝改良的不同形式,主要包括三維EF(3D-EF)工藝,螯合-EF工藝,自供電EF工藝,脈沖電流EF工藝以及帶反應(yīng)性膜生物反應(yīng)器的EF工藝,以克服傳統(tǒng)EF工藝中的傳質(zhì)速率慢,處理量小,pH值限制,膜污染等缺陷,并進(jìn)一步降低其工藝成本。
此外,作者也介紹了EF技術(shù)與其它工藝相結(jié)合的情況,主要包括EF工藝與亞硫酸鹽/硫酸鹽自由基的偶聯(lián),與光電催化結(jié)合,與超聲耦合(sono-EF),生物電-芬頓過程,高鐵酸鹽-EF工藝,EF耦合AOPs過程的協(xié)同效應(yīng)等方面。通過與其他廢水處理技術(shù)相結(jié)合,可以顯著提高EF工藝的效率。但與單獨(dú)使用EF相比,PEF、PFCs-EF、PEC-EF和sono-EF的運(yùn)營成本較高,其中包括用于輻照/超聲處理的紫外線燈或超聲波的維護(hù)和能耗。因此,在SPEF過程中使用自然陽光(太陽能)源可最大限度地減少PEF的能源和運(yùn)營成本,在技術(shù)和經(jīng)濟(jì)上更有效。
最后,作者介紹了EF工藝在消毒、高增值產(chǎn)品合成以及新興污染物的降解等方面的新興應(yīng)用。
自 2000 年代初以來,EF 工藝不斷發(fā)展并成為最強(qiáng)大的EAOP之一,用于從水/廢水中去除生物頑固性有機(jī)/無機(jī)污染物。傳統(tǒng)EF工藝中的一些主要缺點(diǎn),比如pH值限制、催化劑損失等,都已經(jīng)慢慢被克服。不同的EF體系變體的開發(fā)以及不同的混合工藝,都提高了該工藝的效率及適用性,并降低了過程處理成本。
目前,在處理受污染水中的有毒、持久性有機(jī)/無機(jī)污染物層面,EF工藝作為一種有前景的可持續(xù)技術(shù)脫穎而出。眼下主要的挑戰(zhàn)與智能水解決方案的大規(guī)模應(yīng)用開發(fā)有關(guān),以保證水行業(yè)的可持續(xù)性,這也是聯(lián)合國可持續(xù)發(fā)展目標(biāo)6:清潔水和衛(wèi)生設(shè)施的前提。為了實(shí)現(xiàn)這一目標(biāo),需要設(shè)計(jì)合適的反應(yīng)器(具有低成本和可持續(xù)的電極材料),用實(shí)際廢水進(jìn)行評(píng)估,并與其他處理過程相結(jié)合。因此將來也需要進(jìn)一步進(jìn)行成本比較研究,包括能源消耗,以更好地評(píng)估新興的基于EF工藝技術(shù)的成本效益。
文章來源:環(huán)境科技評(píng)論CREST